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海大团队创新性利用“一水双收”
海水制“氢”向海图“镁”

  氢氧化镁广泛应用于工业阻燃剂、耐火材料。资料图

  电解海水制氢提镁机器。受访者供图

  田新龙(左一)与团队成员在一起。受访者供图

  ■ 海南日报全媒体记者 黄婷

  在海南大学协同创新中心,一台近两米高的银灰色设备看似寻常,却大有玄机。只见机器的一根管道直接连着桶装的天然海水。电源接通,海水进入机器内部,奇妙的一幕随即发生:一边,气泡咕嘟咕嘟地向上冒,那是纯净的氢气;另一边,白色的絮状物缓缓沉淀,析出的是高纯度的氢氧化镁。

  这台设备已经平稳运行了超过5000小时,相关技术为解决全球制绿氢难题提供了“海南方案”。

  一直以来,电解海水制氢,最让人头疼的就是海水中的钙镁离子,它们与水中的氢氧离子结合后,会产生水壶里的水垢一样的物质,慢慢结在电极上,降低效率,最终使设备报废。如今,海南大学海洋清洁能源创新团队(以下简称团队)不仅攻克了这个“结垢”难题,更将曾经的“废料”氢氧化镁,变成了高附加值的“宝贝”。

  难啃的“硬骨头” 

  海水制氢,让全世界都头疼

  氢能作为一种清洁、高效、安全、可持续的新能源,能量密度高、储存周期长、应用场景广,被视为21世纪最具发展潜力的清洁能源。

  氢能虽好,但其环境属性却因制取方式的不同而天差地别。绿氢由可再生能源电解水制取,几乎零碳排放;而灰氢或蓝氢由化石燃料制取,会产生大量二氧化碳排放。从减排效果看,绿氢无疑是更优选择。

  2025年我国氢气产量超3700万吨,其中绿氢产能约25万吨/年,占比仅0.7%,同我国“双碳”目标规划相去甚远。

  “绿氢生产成本一直居高不下,是灰氢和蓝氢的3倍以上。”团队负责人田新龙一针见血地指出了当前绿氢发展的困境。他算了一笔账:目前主流的绿氢,生产一公斤需要大约50度电,电费、水费、再加上设备、储运等费用,氢气“枪口价”(终端用氢价格)成本基本在35元左右。

  正是这个“贵”字,让田新龙的团队开始思考:有没有可能找到一条降低成本的新路径?结合海南四面环海,海水与海洋风电资源丰富的天然优势,2021年5月,团队决定:用纯海水直接制氢。

  这是行业公认的“硬骨头”。因为在电解过程中,海水中的钙镁离子会与氢氧根结合,形成沉淀物附着于电极表面,如同“水垢”般让设备“罢工”。

  最初,团队的想法和大多数团队一样,聚焦于将海水中的钙镁离子“排斥”走。他们在催化剂表面设计各种“屏障”,试图隔绝钙镁离子。实验初期,效果确实不错,但随着测试时间不断累积,沉淀物终究还是慢慢地“糊”了上来。

  “一次次失败,大家的挫败感很强,有学生想放弃,但最终还是坚持了下来。”田新龙回忆。面对这个世界性难题,团队组建了四十多人的研究力量,除他之外,团队还包括四位老师,其余均为本科生、研究生和博士生。成员背景多元,涵盖材料、化学、机械、物理、计算机等不同专业。大家分工协作,任何环节的失败都会让整个研究停滞。

  颠覆性技术 

  赶不走“水垢”,就把它变成宝

  转机出现在2023年。在一次次“头脑风暴”和失败中,团队意识到,与其费尽心思地“赶走”钙镁离子,不如换个思路:既然沉淀不可避免,那能不能让它们沉淀在该在的地方,并且变废为宝?

  这场思维革命催生了两大核心创新。

  首先是,“不粘锅电极”:让水垢无处附着。团队成员康振烨教授介绍,团队在催化剂中引入了一种关键物质——碘离子。它就像一个“清道夫”,利用同性相斥的原理,将电极表面生成的氢氧根离子迅速“推开”。钙、镁离子与氢氧根的相遇因此发生在远离电极的区域,让生成物悬浮于溶液中并随着水流快速离开电极,不再附着于电极表面。电极因此保持清洁,得以持续工作,而沉淀物则可以被轻松收集。

  其次是,“碱度差采矿”:只取镁,不取钙。据了解,钙、镁离子与氢氧根的结合分别产生氢氧化钙、氢氧化镁,而氢氧化钙的价值远低于氢氧化镁。如何只保留氢氧化镁?团队发现,镁离子和钙离子的沉淀pH值存在一个巧妙的“碱度差”。于是,他们通过精准控制电解过程中的电流和反应速率,将电极表面的pH值稳定在10.5左右。这样一来,只有高价值的镁离子沉淀下来,而低价值的钙离子则随海水排走。

  “现在我们生产一公斤氢气,可以同时联产20公斤纯度高达99.5%的氢氧化镁。”团队成员袁禹亮副教授难掩兴奋,氢氧化镁及其衍生物氧化镁广泛应用于工业阻燃剂、耐火材料,甚至医美行业等;按照市场上的氢氧化镁的价值,20公斤氢氧化镁带来的收益,足以覆盖生产一公斤氢气的全部成本,还有额外收益。

  “这就像在海水中同时开掘了两个矿。”团队成员王天娇副教授说,“一个是能源矿(氢气),一个是金属矿(镁)。”从“排斥”到“收集”,再到“精准分离”,团队联合中科院宁波材料所,历时三年取得这一突破性成果,并在工程样机中成功运行5000余小时,相关成果于去年底发表在国际期刊《自然·通讯》上。

  掘金海洋

  走出实验室 向“海上化工厂”进军

  去年4月,海南氢镁科技有限公司(以下简称公司)落户海南大学科技园,标志着该成果迈出了从实验室走向市场的关键一步。

  然而,从实验室的“样品”到工业化的“产品”,中间横亘着一道巨大的鸿沟。公司董事长封苏阳博士介绍,团队目前正全力攻关技术和工程放大的核心难题。

  团队成员石文娟教授以电极的演变举例:“仅电极装置就经历了成百上千次的实验。从最初只有指甲盖大小,到30厘米乘以30厘米,如今能做到100厘米乘以100厘米,这不仅仅是尺寸的放大。”她进一步解释道,“从小到大,最大的挑战是稳定性和均一性。保证每一个批次的电极性能都一样稳定,是量产化的核心。我们现在正从2千瓦的样机向10千瓦,乃至100千瓦的工业级设备迈进,功率直接提升50倍,这对工业应用中的‘鲁棒性’(即抗干扰能力),提出了极高的要求。每一个环节都需要精密调控。”

  攻克这些工程难题,是为了实现更宏大的产业图景。在海南大学协同创新中心,一个模拟场景正将绿氢全产业链的宏伟蓝图铺展在眼前:依托海南丰富的海上风电资源,未来海面上将矗立起一座座“海上化工厂”。海风发电,就地电解海水制取绿氢,同时提取高价值的氢氧化镁。氢气可就地转化为易于储运的绿氨、绿甲醇,通过货轮运往全球,为世界提供零碳动力。

  “我们正在与海南控股、国家能源集团、中国海油、大唐集团等头部企业合作,在海口、东方、儋州、乐东等地布点,推进中试和示范项目。”封苏阳举例,在乐东,他们计划直接利用国家能源集团乐东电厂海水淡化后的废弃浓海水,制氢提镁,其中的镁离子含量更高,经济效益将更加显著。

  从排斥到利用,从单一产品到“一水双收”,海南大学团队为全球绿氢的规模化生产开辟了一条低成本路径,也为海洋资源综合利用提供了新思路。正如田新龙教授所言:“未来,海洋必将给我们带来取之不尽的清洁能源和矿产资源。”

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